دانلود رایگان


سنتز تک مرحله‌ای مشتقات جدید تیازول و بیس تیازول - دانلود رایگان



دانلود رایگان تیازول‌ها کاربرد‌های متنوعی مانند ضد‌باکتری، ضد‌سرطان، ضد HIV، ویتامین B1،پنی‌سیلین‌ها، ضد‌آلرژی، ضد‌فشار‌خون، ضد‌التهاب و درمان شیزوفرنی دارند. در این تحق

دانلود رایگان
سنتز تک مرحله‌ای مشتقات جدید تیازول و بیس تیازول با اتصال‌های متنوعچکیده
1،پنی سیلین ها، ضد آلرژی، ضد فشار خون، ضد التهاب و درمان شیزوفرنی دارند. در این تحقیق سنتز مشتقات جدید تیازول و بیس تیازول ها با اتصال های مختلف به روش کلیک شیمی و شیمی سبز مورد بررسی قرار گرفت. ابتدا سنتز بیس استوفنون ها (b3-a3) از طریق واکنش 4-هیدروکسی و 3-هیدروکسی استوفنون با اتصال های o-بوتیل، o-پنتیل، o-هگزیل و o-آریل در حضور K2CO3 به عنوان باز وDMF به عنوان حلال انجام شد، بعد از جداسازی و خالص سازی ترکیبات شناسایی شدند. سپس بیس تیازول ها (h4-a4) از واکنش بیس-استوفنون ها با برم و تیواوره در اتانول خشک تحت رفلاکس بدست آمدند. ساختار محصولات سنتز شده پس از جداسازی و خالص سازی با طیف بينی IR، 1H NMR و C NMR13شناسایی شدند.
کلیدواژه: بیس تیازول، بیس استوفنون، تیواوره
صفحه
عنوان.
4
فصل اول: مقدمه و تئوری
α-هالوکربونیل و مشتقات آن (سنتزهانش)…
α-تیوسیاناتو کتون­ها…...
α-آمینو نیتریل­ها..
صفحه
عنوان
فصل دوم: بحث و نتیجه گیری
MIC ………………
فصل سوم: کار های تجربی
صفحه
عنوان
فصل چهارم: طیف ها
1H NMR4-(4-(4-(4-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)بوتوکسی)فنیل)تیازول-2-آمین............................................................................................................
13C NMR 4-(4-(4-(4-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)بوتوکسی)فنیل)تیازول-2-آمین.........................................................................................................64
1H NMR4-(4-(5-(4-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)پنتیل اُکسی)فنیل)تیازول-2-آمین.............................................................................................................
13C NMR4-(4-(5-(4-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)پنتیل اُکسی)فنیل)تیازول-2-آمین.............................................................................................................
1H NMR4-(4-(6-(4-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)هگزیل اُکسی)فنیل)تیازول-2-آمین.........................................................................................................
13C NMR4-(4-(6-(4-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)متیل)بنزیل اُکسی)فنیل) تیازول-2-آمین...............................................................................................
1H NMR 4-(3-(4-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)بوتوکسی)فنیل)تیازول-2-آمین.............................................................................................................
13C NMR4-(3-(4-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)بوتوکسی)فنیل)تیازول-2-آمین............................................................................................................
1H NMR4-(3-(5-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)پنتیل اُکسی)فنیل)تیازول-2-آمین............................................................................................................
13C NMR4-(3-(5-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)پنتیل اُکسی)فنیل)تیازول-2-آمین...........................................................................................................
1H NMR4-(3-(6-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)هگزیل اُکسی)فنیل)تیازول-2-آمین........................................................................................................
13C NMR4-(3-(6-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)هگزیل اُکسی)فنیل)تیازول-2-آمین........................................................................................................
1H NMR4-(3-(6-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)متیل)بنزیل اُکسی)فنیل)
13C NMR4-(3-(6-(3-(2-آمینو تیازول-4-ایل)فنوکسی)متیل)بنزیل اُکسی)فنیل)
1H NMR4-(نفتالن-6-ایل)تیازول-2-آمین..................................................
13C NMR 4-(نفتالن-6-ایل)تیازول-2-آمین..................................................
صفحه
عنوان
α-توسیل کتون­…………………………..
α-تیوسیانات و کتون……………………………
­شمای 1-8سنتز2-کلرو-5-کلرو متیل تیازول……………………………….
α-آمینو نیتریل­ها………………………………
صفحه
عنوان
صفحه
عنوان
فصل اول
مقدمه وتئوری
1- مقدمه
1-1 تیازول[1]
[2](1)(ویتامین B1 که برای عملکرد طبیعی و متابولیسم کربوهیدرات حیاتی است)، آنتی بیوتیک­های پنی سیلین[3] و باسیتراسین[4] وجود دارد.تیازول­هاهمچنین به عنوان یک حد واسط در تولید بسیاری از داروهای سنتزی مثل داروی ضد میکروبی سولفاتیازول[5](2)، داروی ضد تشنج ریلوزول[6](3)، ضد افسردگی پرامی­پکسول[7]، داروی ضد آسم سینالوکست[8]،و همچنین قارچ­کش­ها و رنگ­ها استفاده می شوند(شمای1-1)] 1-8[.
1-2 سنتز
1-2-1 سنتز تیازول­ها از ترکیباتα-هالوکربونیلو مشتقات آن (سنتزهانش[9])
α-هالوکربونیل (4) با تیوآمید (5)(یا تیو اوره برای سنتز مشتقات 2-آمینو) واکنش می­دهد. واکنش با حمله هسته دوستی سولفور به اتم کربن دارای هالوژن پیش می­رود. سپس حد واسط غیر حلقوی نمک α-s-آلکیل ایمینیم (7) بعد از یک انتقال پروتون، متحمل حلقه زایی و بدنبالآن حذف آب شده و محصول تیازول مورد نظر(6)تهیه می شود(شمای 1-1). این واکنش علاوه بر تیوآمیدها(5) با تیواوره­ها، تیو سمی­کاربازیدها و همچنین سایر ترکیبات حاوی ساختمان N-C=S نیز انجام می­پذیرد ]11-9[.
α-هالوکربونیل بدون استخلاف دستیابی به تیازول­های دارای استخلاف در موقعیت 2 را امکان­پذیر می­سازد ]16-12[.
α-هالوکتون­های استخلاف­دار، تیازول­های سه استخلافی در موقعیت­های 2،4 و 5 را تشکیل می­دهد ]19-17[.
(13)که حدواسطی در تولید داروی ضد سرطان دساتینیب[12] استرا سنتز کردند. در این روش β-اتوکسی اکریل آمید[13](12) از جفت شدن β-اتوکسی اکریلویل کلرید[14](10) با 2-کلرو-6-متیل آنیلین (11)تهیه شد. سپس آلفا برم­دار کردن و واکنش با تیو اوره، 2-آمینو تیازول-5-کربوکسامید را با بازده %95 حاصل کرد (شمای 1-2)] 20[.
α-هالوکتون پایدار باشد به جای تیو
α-توسیل کتون­ها به جای ترکیبات α-هالوکربونیل است ]22[. یکی از مزیت های این روش اجتناب از استفاده ترکیبات سمی و اشک­آور α-هالوکربونیل است. این روش شامل واکنش یک کتون با معرف HTIB[16]] هیدروکسی-(توسیلوکسی) یدو بنزن[ (19) است تا α-توسیل کتون (23) از طریق حد واسط (22)تشکیل شود (شمای 1-4).
α-توسیل کتون­
(22) در جا بدست آمده می­تواند مستقیماً و بدون جداسازی α-
(23)، در واکنش با تیو­آمیدها متحمل حلقه­زایی شوند ]23[.
1-2-2 سنتز تیازول­ها از ترکیبات آسیل آمینو کربونیل و پنتا­سولفید فسفر (سنتز گابریل[17])
α-آسیل آمینوکتون­ها(24) با پنتاسولفید فسفر یا معرف لاوسن[18]است که منجربه تهیه تیوآمید منطبق (26) شده که در حالت تعادل با (27) است و سپس بعد از حلقه زایی به حدواسط (28) تبدیل شده که با خروج آب تیازول (25) تبدیل می شود (شمای 1-5) ]29-24[.
33) مربوطه تبدیل کردند که به آسانی با هیدروژن پراکسید اکسید می­شوند (شمای 1-6). این روش به طور قابل توجه­ای محدودیت روش های سنتزی که برای تهیه مشتقات 1،3-تیازول-4-تیول گزارش شده بودند را بر طرف می­کند. مرحله کلیدی فرآیند، واکنش α-آسیل آمینو کتون (32) با پنتاسولفید فسفر یا معرف لاوسن است که سنتز مشتقات جدیدی از 1،3-تیازول-4-تیول(33) دارای استخلاف­های مختلف در موقعیت­های 2 و 5 را امکان­پذیر می سازد ]31،30[.
1-2-3 سنتز تیازول­ها از بازآرایی α-تیوسیاناتو کتون­ها
α-هالو کتون­ها با نمک­های تیوسیانات،­α-تیوسیاناتو کتون­ها (35) را می­دهد که می­توانند حلقوی شده و 2-هیدروکسی تیازول­ها (37) یا 2-کلرو تیازول­ها (39) را بسته به شرایط واکنش تولید کنند. محلول آبکی اسیدها یا اسید سولفوریک غلیظ در استیک اسید، هیدروکسی تیازول­ها (35) و هیدروژن کلرید بدون آب یا فسفریل کلرید، کلرو تیازول­ها (39) را با راندمان نسبتاً خوب می­دهند (شمای 1-7).
α-تیوسیانات و کتون
44) را که حدواسطی در تولید داروی ضد ویروس HIV(Ritpnavir) (49) و حشره کش Imidacloprid(45)است را با شروع از ترکیب 3،1-دی­کلرو پروپن(40) سنتز کردند (شمای 1-8).1،3-دی­کلرو پروپن (مخلوطی از ایزومرهای سیس و ترانس) در واکنش با سدیم تیوسیانات، 1-کلرو-2-پروپنیل تیوسیانات (41) را تشکیل می­دهد که در اثر گرما دستخوش بازآرایی سیگماتروپی ]3،3[ شده و حد واسط 3-کلرو-1-پروپنیل ایزوتیوسیانات (42) را می دهد. کلردار کردن مخلوط ایزومرهای سیس و ترانس (43) را می دهد که با خروج HCl، 2-کلرو-5-کلرو متیل تیازول (44) را با بازده متوسطی حاصل می­کند. همچنین 5-هیدروکسی متیل تیازول (48) که حد واسطی در تولید داروی ضد ویروس HIV (Ritpnavir) 49 است طی دو مرحله از 2-کلرو-5-کلرومتیل تیازول به دست می­آید (شمای 1-9) ]33،32[.
سنتز 2-کلرو-5-کلرو متیل تیازول
1-2-4 سنتز تیازول­ها از α-آمینو نیتریل­ها
(50) واکنش داده و 2-مرکاپتو-5-آمینو تیازول­ها (51) را
(52) مربوطه را
α-آمینو نیتریل­ها
α-آمینو نیتریل­ها و دی­سولفید کربن در شمای 1-11 نشان داده شده است.
α-آمینو نیتریل­ها در دمای اتاق، 5-آمینو تیازول ها را با راندمان خوبی می­دهد (شمای 1-12).
1-2-5 سنتز مشتقات تیازول بر پایه پیرازول
(56) با تیو سمی کاربازید (57) در محلول اتانولی سدیم هیدروکسید تحت واکنش قرار گرفت و منجر به تشکیل پیرازول (58) شد در ادامه با اتیل برمو استات (59) تحت شرایط رفلاکس منجر به تهیه تیازول های (60) مورد نظر شد. تیازول های حاصل دارای خاصیت ضد میکروبی هستند (شمای 1-13) [35].
1-2-6 سنتز تک ظرفی تیازول ها در فاز آبی
(61)، N-برمو سوکسین ایمید و تیواوره (62) در حضور β-سیکلو دکسترین[26] بعنوان کاتالیزگر و در حلال آب منجر به تهیه تیازول ها (63) با بازده عالی شد (شمای 1-14) [36].
1-2-7 سنتز تیازول از ایندانون
64 با مشتقات فناسیل کلراید (65) تیازول های مورد نظر 66 با بازده عالی سنتز شدند (شمای 1-15) [37].
1-2-8 سنتز تیازول با استفاده از کاتالیزگر سزیم کربنات
(68) در حلال DMF و کاتالیزگر Cs2CO3 تحت شرایط رفلاکس منجر به سنتز تیازول (69) با بازده عالی خوب شد (شمای 1-16) [38].
1-2-9 سنتز تیازول با استفاده از تیواوره نامتقارن
(70) و آمونیاک تحت شرایط رفلاکس ترکیب 1-پروپیل تیواوره (71) حاصل شد و در ادامه با کلرو استیل استون (72) در حلال استون تحت شرایط رفلاکس وارد واکنش شد و تیازول مورد نظر(73) سنتز شد (شمای 1-17) [39].
1-2-10 سنتز مشتقات تیازول با استفاده از مشتقات کربوتیوآمید
(76) و 2-کلرومتیل کینازولینون (77) در حلال استونیتریل در حضور کاتالیزگر تری اتیل آمین با بازده مناسب سنتز شدند (شمای 1-18) [40].
β-ethoxyacrylamide
β-ethoxyacryloyl chloride
β-cyclodextrin


دریافت فایل
جهت کپی مطلب از ctrl+A استفاده نمایید نماید




سنتز تک مرحله‌ای مشتقات جدید


تیازول با اتصال‌های متنوع


word


دانلود پایان نامه


مقاله


پاورپوینت


فایل فلش


کارآموزی


گزارش تخصصی


اقدام پژوهی


درس پژوهی


جزوه


خلاصه


وب گاه اعضای هیات علمی - دانشگاه گیلان - دکتر …

سنتز مشتقات بیس ایندول های جدید و بررسی خواص فوتوکرومیسمی آنها، عاطفه قویدست، دانشجوی ارشد دکتر محمودی، 82/19، دانشگاه گيلان – گروه شیمی، 23/6/88

کتابخانه دانشگاه خلیج فارس: روش های نوین مبتنی بر شیمی سبز ...

علاوه بر این یک سنتز پنج جزیی، تک ظرف و دو مرحله ای از مشتقات اسپیرو پیرانو فنازین ایندنوکینوکسالین¬های جدید در حضور l-پرولین به عنوان کاتالیزور …

دانلود پایان نامه : سنتز ایمیدازول های چهار استخلافی ...

یک سنتز تک مرحله ای و پر بازده از ایمیدازول های 2،4،5 سه استخلافی و 1،2،4،5 چهار استخلافی کاتالیز شده توسط lnCl 3.3H 2 O چکیده